在**挥发性废气处理上,光催化氧化法能耗小,效益高,且不会产生二次污染,是一种处理**挥发性废气的较为优异的方法。
1 **挥发性废气处理及其特征
**挥发性废气处理是针对工业生产中产生的**挥发性气体进行的过滤、吸附、净化等处理,使其转变为无毒、无害无机小分子的过程。目前,在化工工业上,**挥发性废气主要有甲醛、苯系物、甲醛丁醛、乙酸乙酯、糠醛、苯乙烯、油雾、漆雾、天那水、丙烯酸、树脂等。**挥发性废气通常具有有毒有害、易燃易爆、易溶于**溶剂、难溶于水、处理难度较大等特征。
2 光催化氧化法
光催化氧化法是一种新型处理**挥发性废气的方法,该方法主要通过 UV 紫外光对光催化剂进行照射,使之产生高能电荷-电子空穴对,并在空气中的水、氧等物质的参与下,使附着于催化剂表面的**挥发性气体转变为二氧化碳、水以及其他无机小分子物质的过程。具体反应过程如下(以 TiO2 为例)
1 :
Hv+ TiO2 →h + +e - O 2ads +T i 3+ →O 2ads - +T i 4+
OH - +h + →OH O 2ads →2O ads
T i 4+ +e - →T i 3+ O 2ads +T i 3+ →O ads - +T i 4+
在紫外光的作用下,TiO2 能够将烷类、烯类、醇类、酮类、醛类、卤代烯烃、芳香烃以及恶臭物质等**气相物质氧化,其光利用率高,反应速度快。研究发现对于三氯乙烯,TiO2的气相光催化氧化**效率约为其液相光催化氧化**效率的50-80 倍。
3 **挥发性废气处理中光催化氧化法的应用
3.1 **挥发性废气的净化
**挥发性废气中存在的酸性气体不但影响光催化氧化效率,同时还会影响设备的使用寿命,为此必须对**挥发性废气进行预处理,将酸性气体除掉后在输入到净化设备中。由于酸性气体多易溶于水,为此预处理工艺以水洗装置进行。其具体工艺为:
废气收集→水洗装置→光解-催化**废气净化设备→达标排放。
3.2 **挥发性废气的光催化氧化
在光解催化净化设备中对**挥发性废气主要进行光解与催化氧化。光解主要是通过高能 UV 紫外线对空气中的氧气产生分解作用,促进氧分子分解成为游离态的氧,由于游离态氧上的正负电子处于不平衡状态,因此游离态氧较易与氧分子结合生成臭氧(O3),其过程为:
O 2 +UV→O(游离态)+O - O2 +O(游离态)→O3
而臭氧的强氧化作用能够促进**挥发性废气的分解。在 UV设备内安装着紫外线放电管,紫外线放电管产生的光子能量可以高达 647KJ/mol、742KJ/mol,如此高的光子能能够迅速裂解小于该能量的**挥发性废气的分子键,使其转变为无机小分子物质。常见分子键结合能量如表 1。
表 1 常见分子键结合能量表
分子键 结合能(KJ/mol) 分子键 结合能(KJ/mol)
H-C 348 C-O 326
H-H 436 C=C 611
C-H 414 C=O 728
例如,在高能紫外线作用下,分子键结合能为 150KJ/mol 的苯分子中的苯环很容易就被打开,形成离子状态的 H-H + 与 C-C + ,H-H +与 C-C + 非常容易被 O3 氧化,终生成 H2O 与 CO2 。其他分子键结合能较低的**挥发性废气在同样的机制下均能够被分解氧化。其具体分子间键结合能及生成物如表 2。
表 2 **挥发性废气分子间键结合能及生成物表
化学物质 分子键 结合能 终产物
苯 C-H、C=C 414、611
二甲苯 C-H、C=C、C-C 414、611、332
甲苯 C-H、C=C、C-C 414、611、332
甲醇 C-O、H-O、C-H、 326、464、414
乙酸乙酯 C-O、C=O、C-H、C-C 326、728、414、332 H2O、CO2
苯乙烯 C-H、C=C、C-C 414、611、332
乙醇 C-H、C-C、C-O 414、464、326
丙烯醛 C-H、C=C、C-O 414、611、326
乙醛 C-H、C=C、C-O 414、611、326
在光解催化净化设备中添加纳米级别的活性材料,将活性材料给予紫外线照射,活性材料能够吸收大量的光能,于表面发生激励进而生成 h + (空穴)与 e- (电子),而空穴与电子所具有的氧化还原能力,可与氧、水发生反应,迅速生成具有较强氧化能力的·OH(羟基自由基)与·O 2- (级阴氧离子)。·OH 氧化电位相当高,可以氧化**挥发性废气中的电子,促进无光吸收能力物质的氧化分解。研究发现,在紫外光的能量以及纳米活性催化氧化作用下,**挥发性废气在短短 2-3 秒的时间内就能够被充分分解。
4 结束语
总之,作为一种解决污染的新型方法,光催化氧化法不但能够去除活性炭难以吸附的**挥发性废气,将其转变为无毒无害的**小分子物质,而且不需换其他吸附剂。将光催化氧化法应用于对**挥发性废气,对于保护自然环境,促进人类可持续发展具有十分重要的现实意义。